JJF1164-2018气相色谱-质谱联用仪校准信噪比的测量不确定度评定

计量检测数据

1、测量模型

本次校准的测量模型为:

$$\beta =\frac{H_{S}}{H_{N}}$$

(1)

参数

说明

$\beta$

信噪比

$H_{S}$

特征离子（m/Z）的峰高

$H_{N}$

基线噪声

使用未稀释标准物质进行校准

使用稀释的标准物质进行校准

公式（1）中$H_{S}$为:

$$H_{S} =K\cdot c\cdot V$$

(2)

参数

说明

$K$

单位质量响应值，为常数

$c$

所用溶液标准物质的质量浓度

$V$

进样体积

$$ H_{S} =\frac{K\cdot c\cdot V_{1}\cdot V}{V_{2}}$$

(2)

参数

说明

$K$

单位质量响应值，为常数

$c$

所用溶液标准物质的质量浓度

$V_{1}$

稀释时标准物质(母液)的取样体积

$V_{2}$

稀释时所用容量瓶的体积

$V$

进样体积

2、不确定度来源与分析

2.1、测量重复性引入的不确定度分量$u_{rel}(\overline{\beta})$

依据：

$$ u_{rel}(\overline{\beta})=\frac{s}{\sqrt{6}}\times \frac{1}{\overline{\beta}}=\frac{1}{\sqrt{6}}\times\sqrt{\frac{\sum_{i=1}^{6}\left ( \beta _{i}-\overline{\beta} \right )^{2}}{6-1}}\cdot \frac{1}{\overline{\beta}}$$

(3)

参数

说明

$s$

实验标准偏差

$\overline{\beta}$

6次信噪比测量值的平均值

$\beta_{i}$

第$i$次测量的信噪比结果

计算6次测得值的平均值的相对偏差为：

表1：信噪比校准结果表

2.2、标准物质引入的不确定度分量$u_{rel}(c)$

依据：

$u_{rel}(c)=\frac{U}{k \cdot c}$ 或$ u_{rel}(c)=\frac{U_{rel}}{k}$

(4)

通过标准物质证书查得标准物质质量浓度$c=$ 、扩展不确定度$U=$ 或相对扩展不确定度$U_{rel}=$ 、包含因子$k=$ , 服从期望为 , 标准差为的正态分布, 相对标准不确定度为：

$u_{rel}(c)=$

2.3、进样体积的相对不确定度$u_{rel}(V)$

依据：

$u_{rel}(V)=\frac{\left |MPE_{3} \right |}{\sqrt{3} }$

(5)

一般GC-MS通过微量注射器进样，参照JJG646《移液器》，查得标准容量为$V=$ 时的最大允许误差$\left |MPE_{3} \right |=$ ，假设其服从均匀分布，则相对标准不确定度为：

$u_{rel}(V)=$

2.4、噪声强度引入的不确定度分量$u_{rel}(H_{N})$

噪声强度的A类不确定度已经在 “信噪比测量重复性”中计算，该项为噪声强度测量的B类不确定度。在实际计算中，将图谱放大后从软件上读取噪声强度数值，该项不确定度很小，可忽略。

2.5、移液器或移液管取液体积引入的不确定度分量$u_{rel}(V_{1})$

依据：

$u_{rel}(V_{1})=\frac{\left |MPE_{1} \right |}{\sqrt{3}}$

(6)

对于移液器或移液管，分别由JJG646《移液器》与JJG196《常用玻璃量器》，查得取液体积为$V_{1}=$ 时的最大允许误差$\left |MPE_{1} \right |=$ ，假设其服从均匀分布，则相对标准不确定度为：

$u_{rel}(V_{1})=$

2.6、容量瓶体积引入的不确定度分量$u_{rel}(V_{2})$

依据：

$u_{rel}(V_{2})=\frac{\left |MPE_{2} \right |}{\sqrt{3} \cdot V_{2}}$

(7)

由JJG196《常用玻璃量器》，查得标准容量为$V_{2}=$ 时的最大允许误差$\left |MPE_{2} \right |=$ ，假设其服从均匀分布，则相对标准不确定度为：

$u_{rel}(V_{2})=$

3、不确定度分量表

表2：信噪比测量不确定度分量表

标准不确定度分量	不确定度来源	相对标准不确定度	不确定度评定方法
$u_{rel}(\overline{\beta})$	测量重复性		A
$u_{rel}(c)$	标准物质		B
$u_{rel}(V_{1})$	取液体积		B
$u_{rel}(V_{2})$	容量瓶体积		B
$u_{rel}(V)$	进样体积		B
$u_{rel}(H_{N})$	噪声强度	可忽略	B

GUM法蒙特卡洛法

4、相对合成不确定度

5、相对扩展不确定度

信噪比$\beta _{i}$

平均值$\overline{\beta}$

不确定度分量$u_{rel}(\overline{\beta})$